在石油(you)(you)加(jia)工過(guo)(guo)程中，含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)過(guo)(guo)多會(hui)造成蒸(zheng)(zheng)餾(liu)塔操作不穩定(ding)，嚴重(zhong)時甚至(zhi)會(hui)造成沖塔事(shi)故(gu)等諸多問題，因此在原油(you)(you)生產(chan)中需要測(ce)(ce)定(ding)原油(you)(you)含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)率。原油(you)(you)中水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)主要存在形(xing)式(shi)有懸浮水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、游離水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、溶解水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)。油(you)(you)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)混合物有兩種形(xing)式(shi)：油(you)(you)包水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)和水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)包油(you)(you)。目(mu)前(qian)國家和行(xing)業測(ce)(ce)定(ding)含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)方法很多，其中通用的(de)是原油(you)(you)蒸(zheng)(zheng)餾(liu)法。蒸(zheng)(zheng)餾(liu)法測(ce)(ce)定(ding)含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)小(xiao)于1%的(de)油(you)(you)樣(yang)的(de)精密度(du)高，但(dan)取樣(yang)隨(sui)機性大(da)，在測(ce)(ce)量過(guo)(guo)程中存在多種影響測(ce)(ce)量結果準確度(du)的(de)因素(su)。

1 蒸餾法測定原油含水率的原理

在循環(huan)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)冷凝(ning)下將一定量的(de)(de)(de)油(you)樣與(yu)不(bu)溶(rong)于水(shui)(shui)的(de)(de)(de)溶(rong)劑(ji)混合緩(huan)慢加熱(re)，控制餾出物以2～5滴(di)/s的(de)(de)(de)流速(su)滴(di)進接(jie)收(shou)器。油(you)樣、溶(rong)劑(ji)和(he)水(shui)(shui)一起蒸餾，由(you)于水(shui)(shui)的(de)(de)(de)相對密(mi)度大(da)于溶(rong)劑(ji)，從而沉降到接(jie)收(shou)器刻線管(guan)下部(bu)，溶(rong)劑(ji)與(yu)油(you)再(zai)次(ci)進入燒(shao)瓶中繼續(xu)蒸餾和(he)分離(li)，直至接(jie)收(shou)器刻線管(guan)下部(bu)水(shui)(shui)量不(bu)再(zai)增(zeng)加，接(jie)收(shou)器上部(bu)澄清時停止(zhi)加熱(re)。根據試樣的(de)(de)(de)用(yong)量和(he)蒸出水(shui)(shui)的(de)(de)(de)體積計算出含水(shui)(shui)率。

2 測定含水率的影響因素

2.1 取樣和處理試樣

原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)液(ye)屬于(yu)不穩定體(ti)系，隨著存放(fang)時間(jian)越長，油(you)(you)(you)(you)(you)和水(shui)會(hui)不斷分(fen)離(li)，上部油(you)(you)(you)(you)(you)樣含(han)(han)水(shui)不斷減(jian)少，下部原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)含(han)(han)水(shui)不斷增大，所(suo)以(yi)(yi)任何(he)一(yi)個(ge)部位油(you)(you)(you)(you)(you)樣的(de)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)含(han)(han)水(shui)都不能(neng)代表(biao)整罐油(you)(you)(you)(you)(you)樣的(de)含(han)(han)水(shui)，這就要求嚴格按照三級取樣，以(yi)(yi)保證油(you)(you)(you)(you)(you)樣的(de)代表(biao)性。樣品底部不含(han)(han)游離(li)水(shui)說(shuo)明該原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)液(ye)屬于(yu)穩定體(ti)系原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)，經搖動后(hou)有一(yi)定穩定度，短時間(jian)不會(hui)迅速分(fen)離(li)，所(suo)以(yi)(yi)可以(yi)(yi)通過劇烈震蕩后(hou)稱取試樣，以(yi)(yi)減(jian)小誤(wu)差；油(you)(you)(you)(you)(you)樣下部含(han)(han)有游離(li)水(shui)，劇烈搖動后(hou)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)液(ye)還是屬于(yu)不穩定體(ti)系，所(suo)以(yi)(yi)將上部乳(ru)(ru)(ru)化(hua)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)和下部游離(li)水(shui)分(fen)開計算，把除去游離(li)水(shui)的(de)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)劇烈搖勻，蒸(zheng)餾測定原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)含(han)(han)水(shui)率。

2.2 測量準備工作

測量儀器清潔(jie)干燥，防(fang)止水滴(di)掛(gua)壁。加(jia)熱試樣到具有足(zu)夠流動(dong)性(xing)時的(de)低溫度，稱取前應該劇烈振(zhen)蕩，使(shi)油(you)和水混合均勻(yun)。在冷凝管上部用棉花或者干燥劑塞住，防(fang)止外(wai)部水進入冷凝管內。儀器氣密性(xing)良好，阻止系(xi)統內水分的(de)損失。

2.3 溶劑的選擇

在(zai)應(ying)用(yong)(yong)GB/T8929和GB/T260標(biao)準(zhun)對原(yuan)(yuan)油含(han)水進行測量中，都要(yao)(yao)加(jia)一種不溶(rong)于水的溶(rong)劑(ji)，溶(rong)劑(ji)在(zai)整個(ge)過程中對原(yuan)(yuan)油起著溶(rong)解(jie)(jie)、稀釋(shi)、分散(san)、洗滌(di)、攜帶(dai)作用(yong)(yong)。原(yuan)(yuan)油流動性差，存在(zai)油包水和水包油現象，含(han)水高、含(han)雜質導致的粘壁掛水現象決定了對溶(rong)劑(ji)的溶(rong)解(jie)(jie)性有(you)更高要(yao)(yao)求。

從蒸餾(liu)(liu)法測(ce)定原油(you)(you)含水(shui)(shui)原理(li)可看出(chu)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)必(bi)須(xu)具備合適(shi)溶(rong)(rong)解性(xing)(xing)、初餾(liu)(liu)點(dian)(dian)(dian)和(he)(he)餾(liu)(liu)程。溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)初餾(liu)(liu)點(dian)(dian)(dian)低于(yu)水(shui)(shui)的(de)(de)沸點(dian)(dian)(dian)，原油(you)(you)中(zhong)所含水(shui)(shui)分(fen)不(bu)能充分(fen)的(de)(de)蒸發(fa)出(chu)來；溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)的(de)(de)餾(liu)(liu)程過(guo)寬，即便初餾(liu)(liu)點(dian)(dian)(dian)合適(shi)，也(ye)無(wu)法使溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)充分(fen)蒸發(fa)循環，將水(shui)(shui)攜(xie)帶出(chu)來。通過(guo)表1數據可看出(chu)二(er)甲苯(ben)(ben)的(de)(de)溶(rong)(rong)解性(xing)(xing)高(gao)于(yu)200#溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)油(you)(you)，餾(liu)(liu)程窄(zhai)，初餾(liu)(liu)點(dian)(dian)(dian)也(ye)合適(shi)，毒(du)性(xing)(xing)小(xiao)于(yu)苯(ben)(ben)和(he)(he)甲苯(ben)(ben)，高(gao)于(yu)200#溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)油(you)(you)和(he)(he)普(pu)通汽油(you)(you)，因(yin)此在GB/T8929中(zhong)二(er)甲苯(ben)(ben)為溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)。由(you)于(yu)二(er)甲苯(ben)(ben)有毒(du)，不(bu)能接(jie)觸皮膚，必(bi)須(xu)在通風(feng)良好或者實驗(yan)儀器是(shi)(shi)*密封情(qing)(qing)況(kuang)下(xia)使用。經(jing)過(guo)大量實驗(yan)得到200#溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)油(you)(you)和(he)(he)二(er)甲苯(ben)(ben)蒸餾(liu)(liu)出(chu)來結(jie)果(guo)與(yu)實際結(jie)果(guo)接(jie)近(jin)，因(yin)此在一般情(qing)(qing)況(kuang)下(xia)200#溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)油(you)(you)可代替二(er)甲苯(ben)(ben)作蒸餾(liu)(liu)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)。200#溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)油(you)(you)的(de)(de)缺點(dian)(dian)(dian)是(shi)(shi)餾(liu)(liu)程范圍(wei)寬，在測(ce)量含水(shui)(shui)率高(gao)和(he)(he)復雜原油(you)(you)時容易發(fa)生(sheng)爆沸和(he)(he)沖(chong)樣，影響分(fen)析結(jie)果(guo)準確(que)性(xing)(xing)，還能造成火(huo)災事(shi)故。

2.4 在含水測定中加熱速度與循環水溫度對測定結果的影響

由于(yu)原(yuan)油組(zu)成(cheng)、類型不(bu)同，原(yuan)油和溶劑混合在一起的(de)沸(fei)騰情況(kuang)不(bu)同。對加(jia)熱(re)和循(xun)環(huan)水(shui)溫(wen)度(du)(du)(du)的(de)要求也不(bu)同。加(jia)熱(re)速(su)度(du)(du)(du)過(guo)快或者過(guo)慢都容(rong)易造(zao)成(cheng)原(yuan)油發(fa)生(sheng)爆(bao)沸(fei)，導致無法(fa)進行測定(ding)。加(jia)熱(re)速(su)度(du)(du)(du)過(guo)慢，測定(ding)時間長，在樣品(pin)含水(shui)率高(gao)時，水(shui)滴可(ke)(ke)能在蒸餾(liu)燒(shao)瓶上凝(ning)結，增(zeng)加(jia)爆(bao)沸(fei)風險，增(zeng)加(jia)控制難度(du)(du)(du)，所以(yi)控制加(jia)熱(re)速(su)度(du)(du)(du)也是(shi)減少誤差的(de)方法(fa)之一，一般(ban)控制餾(liu)出物以(yi)2～5滴/s的(de)流速(su)滴進接(jie)收器(qi)為宜。循(xun)環(huan)水(shui)溫(wen)度(du)(du)(du)過(guo)高(gao)，冷(leng)凝(ning)效果差，蒸發(fa)的(de)水(shui)氣無法(fa)*冷(leng)卻(que)凝(ning)結，增(zeng)加(jia)了突沸(fei)的(de)可(ke)(ke)能和在系統中可(ke)(ke)能存在水(shui)分損失的(de)風險；循(xun)環(huan)水(shui)溫(wen)度(du)(du)(du)過(guo)低，會提高(gao)測定(ding)成(cheng)本，增(zeng)加(jia)能耗。所以(yi)為了提高(gao)準確(que)性，因根(gen)據外界(jie)溫(wen)度(du)(du)(du)調節冷(leng)凝(ning)液(ye)的(de)溫(wen)度(du)(du)(du)，使冷(leng)凝(ning)液(ye)始終(zhong)保持在冷(leng)凝(ning)器(qi)冷(leng)卻(que)水(shui)口處，至此冷(leng)卻(que)水(shui)應保持在20～25℃為宜。

2.5 儀器選擇

目(mu)前蒸餾(liu)法測定含(han)水(shui)(shui)(shui)的(de)儀(yi)器主要有兩(liang)種：一種是(shi)全(quan)自動儀(yi)，包(bao)括集(ji)加(jia)熱控制(zhi)，磁力攪拌，自動定時(shi)，自動制(zhi)冷(leng)循環水(shui)(shui)(shui)；一種是(shi)可(ke)控電熱套蒸餾(liu)儀(yi)。可(ke)控電熱套的(de)缺(que)點(dian)是(shi)，第(di)1無磁力攪拌，由于原油組成復雜(za)性，可(ke)能造(zao)成爆沸；第(di)二無可(ke)控循環冷(leng)卻水(shui)(shui)(shui)，當外界溫度(du)變(bian)化大(da)時(shi)，無法控制(zhi)冷(leng)卻水(shui)(shui)(shui)溫度(du)，容易造(zao)成大(da)量水(shui)(shui)(shui)由系統中帶出。

綜(zong)上(shang)所(suo)述，為提高蒸餾(liu)法原油(you)水含量測定的(de)(de)(de)準確(que)度(du)，可采取(qu)以下(xia)措(cuo)施：①采樣必(bi)須具有(you)代表(biao)性，在稱量樣品(pin)時(shi)必(bi)須劇(ju)烈(lie)搖勻(yun)；②可選(xuan)擇(ze)溶解(jie)性好的(de)(de)(de)200#溶劑油(you)，使用(yong)(yong)時(shi)竟可能防止(zhi)爆沸(fei)；③蒸餾(liu)嚴格(ge)控制加熱速(su)度(du)和(he)循環水溫(wen)度(du)；④使用(yong)(yong)有(you)攪拌(ban)裝置(zhi)，可控冷卻(que)水溫(wen)度(du)的(de)(de)(de)全自動儀(yi)。